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我國(guó)銅及銅合金分類習(xí)慣按色澤分類,一般分為四大類:
1、紫銅:系指純銅,主要品種有無(wú)氧銅、紫銅、磷脫氧銅、銀銅;
2、黃銅:系指銅與鋅為基礎(chǔ)的合金,又可細(xì)分為簡(jiǎn)單黃銅和復(fù)雜黃銅,復(fù)雜黃銅中又以第三組元冠名為鎳黃銅、硅黃銅等;
3、青銅:系指除銅鎳、銅鋅合金以外的銅基合金,主要品種有錫青銅、鋁青銅、特殊青銅(又稱高銅合金);
4、白銅:系指銅鎳系合金;
我國(guó)銅及銅合金標(biāo)準(zhǔn)化工作進(jìn)展迅速,有關(guān)銅的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分為四大類,一為基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn),其中GB5231—2001規(guī)定了加工銅及銅合金化學(xué)成份及產(chǎn)品形狀;
二為化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定了銅及合金中主成份和雜質(zhì)元素的化學(xué)分析方法;三為理化性能試驗(yàn)方法,其中包括了電阻系數(shù)、超聲波探傷、渦流探傷、殘余應(yīng)力、
脫鋅腐蝕、無(wú)氧銅含氧量、斷口、晶粒度等規(guī)定方法;四為產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),其中包括陰極銅、電工用銅線錠、鑄造黃銅錠、鑄造青銅錠、粗銅、硫酸銅、銅鈹中間合金、
銅中間合金、銅精礦以及銅及合金加工材標(biāo)準(zhǔn)。
我國(guó)除國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)外,還有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),為滿足產(chǎn)品開發(fā)的需要,供需雙方還可商定專用技術(shù)條件。
世界各國(guó)銅及銅合金產(chǎn)品均納入國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),如美國(guó)ASTM標(biāo)準(zhǔn)、日本JIS標(biāo)準(zhǔn)、英國(guó)BS標(biāo)準(zhǔn)、德國(guó)DIN標(biāo)準(zhǔn)、法國(guó)NF標(biāo)準(zhǔn)、俄羅斯ΓOCT標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)際
標(biāo)準(zhǔn)ISO、歐盟BSEN標(biāo)準(zhǔn)等;標(biāo)準(zhǔn)化工作對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展極為重要,同時(shí)也是銅材生產(chǎn)、研究、應(yīng)用的總結(jié),因此世界各國(guó)銅及銅合金標(biāo)準(zhǔn)都在不斷的修訂和
完善。
1.1、純銅(紫銅)
純銅呈紫紅顏色,在我國(guó)又稱紫銅,在工程技術(shù)界中被廣泛的應(yīng)用。工程中應(yīng)用
的純銅品位一般為含銅99.90-99.99%,我國(guó)加工銅國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中共列出9個(gè)牌號(hào),其中包括有3個(gè)純銅牌號(hào)、3個(gè)無(wú)氧銅牌號(hào)、2個(gè)磷脫氧銅牌號(hào)、1個(gè)
銀銅牌號(hào);隨著科學(xué)技術(shù)發(fā)展,高純銅也開始應(yīng)用,純度可達(dá)99.99%—99.9999%,又稱為4N、5 N、6N銅。
純銅具有優(yōu)良的導(dǎo)電、導(dǎo)熱、耐蝕、無(wú)磁、良好的工藝性能、純銅的物理性能、化學(xué)性能、機(jī)械性能、工業(yè)性能等,隨著純度、溫度、生產(chǎn)方法、金屬組織、塑性變形程度等不同而變化。
1.1.1、純銅的物理性能
銅在門捷列夫周期表中位居29位,屬于過渡族元素。純銅具有美麗的橙紅色,僅次于銀的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能,是電的良導(dǎo)體。純銅具有適中的強(qiáng)度和很高的塑性,適于壓力加工成各種形狀半成品,室溫下主要物理性能列入表1.1.1
表1.1.1、純銅物理性能
性能名稱 數(shù)值
晶格類型 面心立方
原子量 63.54
密度 8.9克/cm3
熔點(diǎn) 1083℃
導(dǎo)電率 100-103% ±ACS
電阻率 0.01673 歐姆.mm2/m
線性膨脹數(shù) 17.6×10-6/℃
導(dǎo)熱率0-100℃ 399W/mk 0.94卡/cm.s.c
電阻溫度系數(shù) 0.00393/℃
磁化率 -0.086×10-3/kg
比熱 0.092卡/克. ℃
濕度 20℃ 軟態(tài) 280MPA
延伸性 ≥40%
1.1.2、銅的化學(xué)性質(zhì)
銅具有高的正電位,Cu+和Cu++離子標(biāo)準(zhǔn)電極電位分別為+0.522及+0.345伏,在水中不能置換氫,在大氣、純凈水、海水、非氧化性酸、堿、
鹽溶液、有機(jī)酸介質(zhì)和土壤中具有優(yōu)良的耐蝕性,但是銅易氧化,生成CuCo和Cu2O,溫度大于200℃時(shí),氧化加速。在氧化劑,氧化性酸中發(fā)生去極化腐
蝕,在硝酸、鹽酸中被迅速腐蝕,當(dāng)大氣和介質(zhì)中含有氯化物、硫化物、含硫氣體、含氨氣體時(shí),銅的腐蝕加速,暴露在潮濕的工業(yè)大氣中的銅制品表面,很快失去
光澤,形成堿式硫酸銅和碳酸銅[CuSO43Cu(OH)2、CuCO3Cu(OH)2],制品表面顏色一般經(jīng)歷紅綠色、棕色、蘭色等變化過程,大約10
年之后,銅制品表面會(huì)被銅綠所覆蓋,銅的氧化物很容易被還原。
銅具有優(yōu)良的抗海洋生物附著能力,在艦船建造和海洋工程中被廣泛的
應(yīng)用,包覆銅鎳合金的船殼可以提高船速,減少燃料消耗。銅對(duì)環(huán)境是友善的,各種細(xì)菌在銅制品表面不能存活,銅的許多有機(jī)化合物,是人類和植物生長(zhǎng)所不可缺
少的微量元素,因此銅制品在建筑行業(yè)中廣泛應(yīng)用,在供給人類飲用水的輸送管路中,明顯優(yōu)于其它路材料,銅在PH值大于6.5的水質(zhì)中將有腐蝕現(xiàn)象發(fā)
生,Cl-1、SO4-2、CO3-2離子濃度越高、溫度越高,銅的腐蝕將加劇,主要腐蝕類型有點(diǎn)腐蝕、潰蝕、應(yīng)力腐蝕等。
1.1.3 純銅的力學(xué)性能
純銅的強(qiáng)度指標(biāo)較低,塑性優(yōu)良,純銅具有好的耐低溫性能,在深冷狀態(tài)下,純銅的力學(xué)性能有所提高,是理想的耐低溫材料;隨著溫度升高,銅的強(qiáng)度指標(biāo)下降,塑性指標(biāo)升高,室溫下銅的一般力學(xué)性能列入表1.1.3。
純銅的力學(xué)性能與冷加工率、退火溫度、晶粒度有緊密關(guān)系,力學(xué)性能隨著加工率增加強(qiáng)度指標(biāo)上升,塑性指標(biāo)下降,而經(jīng)過冷變形的純銅材,隨著退活溫度提
高,強(qiáng)度指標(biāo)下降,塑性指標(biāo)提高,在200-400℃之間,強(qiáng)度指標(biāo)和塑性指標(biāo)同時(shí)發(fā)生突變,此溫度范圍在純銅材料中發(fā)生了再結(jié)晶相變過程。
如何提高銅的力學(xué)性能指標(biāo),工程技術(shù)界的重要奮斗目標(biāo),其途徑有合金化、熱處理、適當(dāng)冷變形等。
1.1.3 紫銅的一般典型力學(xué)性能
性能 加工銅 退火銅 鑄造銅
彈性極限бe/MPa 280~300 20~50 _
屈服點(diǎn)бs/ MPa 340~350 50~70 -
抗拉強(qiáng)度бb/ MPa 370~420 220~240 170
伸長(zhǎng)率δ/% 4~6 45~50 -
面縮率φ/% 35~45 65~75 -
布氏硬度HBS 1100~1300 350~450 400
剪切強(qiáng)度бr/ MPa 210 150 -
沖擊韌性ak/J - 16~18 -
抗擊強(qiáng)度бy/ MPa _ _ 1570
鐓粗率/% - - 65
1.1.4、銅的工藝性能
銅在自然界中的主要礦物有硫化礦和氧化礦,銅很容易被還原,也很容易用硫酸浸出,可以用普通的火法和濕法提取,可以用電解放法提純,其純度可以
99.99%,純銅可以在各種類型的爐子中熔化,配制人們所希望的合金;銅及合金將鑄錠可以承受熱塑性加工和冷塑性加工,比如熱扎、熱鍛、熱擠、冷扎、冷
鍛、冷拉、冷沖等;銅及銅合金可以生產(chǎn)各種形式半成品和成品;銅及銅合金還具有好的焊接性能,可以釬焊、電子焊、自耗電極焊和非自耗電極焊;銅及銅合金
還具有良好的機(jī)械加工性能,可以加工成各種精密元件;銅及合金的各種廢料、殘料可以直接配制合金,具有寶貴的回收價(jià)值,有利于銅制品成本降低。
1.1.5 元素對(duì)銅性能的影響
微量元素進(jìn)入銅是不可避免的,有的是銅及銅合金生產(chǎn)過程中進(jìn)入的,有的是各種原料帶入的,也有人為加入的,這些元素通過改變銅的組織,組織又決定著性
能,從而對(duì)銅的性能產(chǎn)生重要的影響,由于元素特性的不同,可以不固溶于銅、微量固溶、大量固溶、無(wú)限互溶,固溶度隨溫度下降而激烈降低、固相下有復(fù)雜相變
等,因此對(duì)銅性能的影響千差萬(wàn)別;元素在銅中的行為需要辯證的看待,從某種需要是有害的,但從另一種需要卻是有利的,銅合金工作者正是根據(jù)實(shí)際需要,研制
出寶貴的合金,以適應(yīng)工程和科學(xué)界不同的需求,各元素在銅中的行為研究正在不斷深入。現(xiàn)對(duì)各元素對(duì)銅性能的影響分別加以介紹。
氫
氫在銅中的行為是人們正在研究的課題,氫與銅不形成氫化物,Cu-H相圖表明,氫在液態(tài)和固態(tài)銅中的溶解度隨著溫度升高而增大,特別是在液態(tài)銅中有很大
的溶解度,在凝固時(shí),會(huì)在銅中形成氣孔,從而導(dǎo)致銅制品的脆性和表面起皮;在固態(tài)銅中,氫以質(zhì)子狀態(tài)存在,氫的電子填充銅原子的S層軌道,形成質(zhì)子型固溶
體,氫對(duì)銅的性能雖然影響甚微,但氫對(duì)銅及銅合金來(lái)說(shuō)是有害的,含氧銅在氫氣中退火時(shí)會(huì)產(chǎn)生裂紋,即“氫病”,原因是發(fā)生
Cu2O+H2 ? 2Cu+H2O反應(yīng),產(chǎn)生的水蒸氣會(huì)造成氣孔和裂紋;各種元素對(duì)氫在銅中的溶解度影響不一,其中Ni、Mn等元素引起溶解度增
加,P、Si等元素減少氫在銅中的溶解度,可以通過減少熔煉時(shí)間,調(diào)整成分,控制爐料中氫氣含量,熔體表面采用木炭覆蓋等辦法減少銅中氫的含量。
氧
氧在銅的生產(chǎn)過程中是不可避免的,其影響也非常重要,Cu-O二元狀態(tài)圖表明(圖5.1.5.1),氧很少固溶于銅,1065℃時(shí)為
0.06%,600℃時(shí)為0.002%(重量比);氧在銅中除極少易固溶外,均以Cu2O形式存在,銅的氧化物不固溶于銅,呈現(xiàn)Cu+Cu2O共晶組織,
分布于晶界,共晶反應(yīng)為:L含氧0.39% 1065℃ α含氧0.01%+Cu2O,亞共晶銅中的含氧量與共晶量成正比,可在顯微鏡下與標(biāo)準(zhǔn)圖片比較來(lái)
精確測(cè)定銅中的含氧量。
氧對(duì)銅及合金性能的影響是復(fù)雜的,微量氧對(duì)銅的導(dǎo)電率和機(jī)械性能影響甚微,氧對(duì)銅導(dǎo)電率的影響示于圖
5.1.5.2,工業(yè)銅具有很高的導(dǎo)電率,其原因是氧作為清潔劑,可以從銅中清除掉許多有害雜質(zhì),以氧化物形式進(jìn)入爐渣,特別是能夠清除砷、銻、鉍等元
素,含有少量氧的銅其導(dǎo)電率可以達(dá)到100-103%±ACS(圖5..1.5.2),高純銅如6N銅在深冷條件下電阻值是相當(dāng)?shù)偷摹?nbsp;
電真空構(gòu)件用銅應(yīng)嚴(yán)格控制其中氧的含量,其原因是電真空器件需要在氫氣中密封,銅中氧的存在會(huì)導(dǎo)致氫病發(fā)生,引起器件高真空環(huán)境破壞,因此電真空用銅應(yīng)
該是無(wú)氧銅,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定無(wú)氧銅中含氧量小于20ppm,美國(guó)ASTM標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定為3ppm,為控制氧含量,在無(wú)氧銅生產(chǎn)中都應(yīng)選擇質(zhì)優(yōu)電解銅原
料,在熔煉工藝中采取還原性氣氛,加強(qiáng)熔池表面覆蓋,一般使用木炭保護(hù);銅及銅合金熔煉時(shí),一般均應(yīng)進(jìn)行脫氧,脫氧劑有磷、硼、鎂等,以中間合金方式加
入,磷是有效的脫氧劑,不過應(yīng)嚴(yán)格控制磷的殘留量,因其能夠強(qiáng)烈降低銅及合金的導(dǎo)電率。
銻、鉍、硫、碲、硒
這些元素在銅中固溶度極小,二元系相圖列于圖(5.1.5.2),室溫下基本不溶于銅,它們以金屬化合物形式存在,分布于晶界,對(duì)銅的的導(dǎo)電、導(dǎo)熱影響
不大,但是都嚴(yán)重的惡化了銅及合金的塑性加工性能,應(yīng)該嚴(yán)格控制其含量,各國(guó)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定不應(yīng)超出0.005%;由于含有這些元素的銅,具有良好的切削性
能,在工程技術(shù)界也有應(yīng)用,比如鉍鉬,可以作為真空開關(guān)中斷路器的觸頭,在斷路時(shí),防止開關(guān)觸頭的沾結(jié),鉍銅中含鉍量可高達(dá)0.5%-1.0%;含碲
0.15-0.5%的碲銅合金,可作為高導(dǎo)電、易切削無(wú)氧銅使用,能夠加工成精密的電子原器件;作為特殊用途的銅合金,可以加入這些元素,但其加工工藝是
特殊的,可采用包套擠壓、冷擠、鑄造、粉末冶金等方法。
砷、硼
砷在銅中有很大的固溶度,在α固溶體中
的 可達(dá)6.8-7.0%,砷在銅中存在強(qiáng)烈的降低其導(dǎo)電率和導(dǎo)熱性能,一般作為變質(zhì)劑加入,特別是對(duì)黃銅冷凝器合金來(lái)說(shuō)更為寶貴,近一百年來(lái)火電和艦船
冷凝器管材使用實(shí)踐表明,含砷0.1-0.15%的黃銅,能夠防止黃銅脫鋅腐蝕,解決了黃銅冷凝管早期泄漏的致命問題,所以各國(guó)材料標(biāo)準(zhǔn)中都規(guī)定必須加入
砷,經(jīng)驗(yàn)表明,不含砷的HSn70-1冷凝管,經(jīng)常在使用初期的2-3年內(nèi)發(fā)生泄漏事故,而加入砷之后,壽命可增至15-20年,被稱為銅合金研究中重大
的技術(shù)進(jìn)步;砷之所以能夠防止黃銅脫鋅腐蝕,許多研究表明,砷能夠降低銅的電極電位,從而降低了電化學(xué)腐蝕傾向;由于砷的氧化物污染環(huán)境,對(duì)人體有害,所
以熔煉合金的工廠都應(yīng)有專門的環(huán)保和防護(hù)措施;砷應(yīng)以中間合金方式加入,砷銅中間合金中砷含量可達(dá)15-20%,一般由熔煉工廠自己制作。
硼在銅中固溶度不大,一般作為脫氧劑使用,殘余的硼可以細(xì)化晶粒,人們發(fā)現(xiàn)硼的變質(zhì)作用十分顯著,在加砷黃銅合金中同時(shí)加入0.01-0.04%硼,具
有更好的防止黃銅脫鋅腐蝕;硼的氧化物是銅合金熔煉時(shí)優(yōu)良覆蓋劑,已經(jīng)被廣泛的使用;在銅的焊接材料中也普遍的加入硼,可防止焊接金屬的氧化。
磷
銅磷二元相固表明(5.1.5.2),在714℃時(shí)存在著共晶反應(yīng):L8.4%→α1.75%+Cu3P,隨著溫度降低,磷在銅中的固溶量迅速減
少,300℃時(shí)為0.6%,200℃時(shí)為0.4%;固溶于銅中的磷顯著的降低其導(dǎo)電率,含P0.014%的軟帶導(dǎo)電率為94%IACS,含P0.14%的
導(dǎo)電率僅為45.2%;磷是有效、成本低的脫氧劑,微量磷的存在,可以提高熔體的流動(dòng)性,改善銅及合金的焊接性能、耐蝕性能、提高抗軟化程度,所以磷
又是銅及合金的寶貴添加元素,含P0.015-0.04%的磷銅合金,廣泛用于生產(chǎn)建筑用水道管、制冷和空調(diào)器散熱管、艦船海水管路;低磷銅合金板、帶材
在電子和化工工業(yè)中廣泛應(yīng)用,集成電路引線框架銅帶也大量使用低磷銅合金;共晶成份的磷銅合金,是優(yōu)良的焊接材料,高磷銅合金在580-620℃之間具有
超塑性,可以熱擠成φ3-φ5毫米焊絲,是焊接銅及銅合金、鋼和銅零件的重要材料。
鉛
鉛不固溶于銅,在
銅合金中固溶度也很小,與銅形成易溶共晶組織(圖5.1.5.3),38。0-。。%范圍的鉛,液態(tài)下與銅液互不混熔,凝固時(shí)形成偏晶組織;固態(tài)下,鉛在
銅中以單質(zhì)狀態(tài)分布,可以分布在晶內(nèi)和晶介,含鉛的銅合金,在發(fā)生相變或再結(jié)晶時(shí),晶介的鉛可以轉(zhuǎn)移到晶內(nèi);鉛對(duì)銅及合金導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能無(wú)顯著影響,但可
以改善切削性能,鉛質(zhì)點(diǎn)又是固相,正是軸承材料所希望的,所以含鉛銅及合金是寶貴的易切削材料與軸承材料,因其成本低廉更為市場(chǎng)所歡迎,含鉛黃銅使用極為
廣泛,鉛的質(zhì)點(diǎn)越細(xì)小,分布越均勻,性能越優(yōu)良,含鉛銅及合金可以鑄態(tài)使用,也可以壓力加工,鉛黃銅在高溫(500℃以上)為單相β,熱加工性能優(yōu)良,可
以承受大的熱變形,而在常溫下F為α相和α+β相區(qū),冷變形時(shí)變形抗力大,塑性較差,過大的加工率會(huì)使合金材料產(chǎn)生裂紋;隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,常規(guī)使用的
鉛黃銅中含鉛量已由0.8-2.5%增加至5%以上,新型的含鉛紫銅、黃銅、青銅、白銅正不斷地被開發(fā)出來(lái);特別應(yīng)該指出的是,含鉛銅合金對(duì)原料的適應(yīng)性
極強(qiáng),可以直接使用再生銅生產(chǎn)含鉛銅合金,這對(duì)銅加工企業(yè)非常重要。
隨著技術(shù)進(jìn)步發(fā)現(xiàn),含鉛銅及合金在使用中,有鉛的溶出,對(duì)環(huán)境造成污染,因此具有優(yōu)良切屑性能的無(wú)鉛銅合金研究正在展開,特別是廣泛使用的鉛黃銅材料的代用問題已經(jīng)提到日程,其中可以考慮的替代元素是鉍、硫、硅等。
鐵、鋯、鉻、硅、銀、鈹、鎘
這七種金屬元素的共同特點(diǎn)是:它們有限固溶于銅,固溶度隨著溫度變化而激烈的變化,當(dāng)溫度從合金結(jié)晶完成之后開始下降時(shí),它們?cè)阢~中的固溶度也開始降
低,以金屬化合物或單質(zhì)形態(tài)從固相中析出,當(dāng)這些元素固溶于銅中,能夠明顯地提高其強(qiáng)度,具有固溶強(qiáng)化效應(yīng),當(dāng)它們從固相中析出時(shí),又產(chǎn)生了彌散強(qiáng)化效
果,導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能得到了恢復(fù),它們是典型的時(shí)效熱處理型銅合金,通過淬火(950℃—980℃、淬水)和時(shí)效(450℃—550℃、2-4小時(shí)),可以
獲得高強(qiáng)導(dǎo)電性能;其中微量銀,對(duì)銅的導(dǎo)電率、導(dǎo)熱率降低不大,并能顯著提高再結(jié)晶溫度、抗蠕變性能和耐磨性能,廣泛用于電機(jī)整流子,近來(lái)又普遍用于制造
高速列車的接觸導(dǎo)線,鎘銅具有沖擊時(shí)不發(fā)生火花特性,是重要的航空儀表材料,由于鎘具有毒性,污染環(huán)境,用途日益縮??;鈹銅是著名的彈性材料,鈹對(duì)銅的強(qiáng)
化為顯著,熱處理后的鈹銅強(qiáng)度,可達(dá)純銅的4-5倍;鐵可以細(xì)化晶粒,改善銅及合金性能,在要求抗磁的環(huán)境下,應(yīng)嚴(yán)格控制鐵的含量,一般應(yīng)控制在
0.003%以下;鋯、鉻銅合金具有很高的導(dǎo)電率,在航天發(fā)動(dòng)機(jī)中有重要的應(yīng)用;硅青銅具有高的強(qiáng)度和耐磨性能,鐵、鋯、鉻青銅是著名的高強(qiáng)高導(dǎo)銅合金,在電極制造中有重要應(yīng)用;鐵、硅、鋯、鉻銅合金成了集成電路引線框架銅合金的基礎(chǔ),其合金成分、性能的研究非?;钴S。
鋅、錫、鋁、鎳
這四個(gè)元素的共同特點(diǎn)是在銅中固溶度很大,分別為39.9%、15.8%9.4%,鎳則無(wú)限互溶,它們與銅形成連續(xù)固溶體,具有寬闊的單相區(qū),它們能夠
明顯地提高銅的機(jī)械性能、耐蝕性能,但都使銅的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能降低,與其它金屬材料相比較,仍屬于優(yōu)良的導(dǎo)電和導(dǎo)熱材料,它們與銅形成寶貴的合金,可分為
黃銅、青銅、白銅合金,構(gòu)筑了龐大合金系的基礎(chǔ),這些合金具有好的綜合性能,比如,黃銅具有高強(qiáng)、耐磨、耐蝕、高導(dǎo)熱、低成本;青銅具有高強(qiáng)、耐磨、耐
蝕;白銅具有極為好的耐惡劣水質(zhì)和海水腐蝕性能,所有這些優(yōu)點(diǎn)都是其它金屬材料不能代替的。
難熔金屬鎢、鉬、鉭、鈮不固溶于銅,微量存在可以作為結(jié)晶核心細(xì)化晶粒、提高再結(jié)晶溫度,粉末法生產(chǎn)的鎢銅、鉬銅具有很高的耐熱性能,比容很大,導(dǎo)熱性優(yōu)于難熔合金,是重要的熱沉材料,用于電子工業(yè)中的固體器件。
稀貴金屬中金、鈀、鉑、銠與銅無(wú)限互溶,是寶貴的焊料合金,用于電子元器件的封裝和各種觸點(diǎn);其它稀有、稀散和阿系元素微量存在于銅中,或與銅形成合金,在特殊環(huán)境中有著重要應(yīng)用,許多元素在銅中行為的研究正不斷深化。
其它金屬元素對(duì)銅的影響
鎂、鋰、鈣有限固溶于銅,錳與銅無(wú)限互溶,這四個(gè)元素都可作為銅的脫氧劑;錳可以提高銅的強(qiáng)度,低錳銅合金具有高強(qiáng)和耐蝕性能,在化學(xué)工程中有所應(yīng)用,
錳銅電阻溫度系很少,是優(yōu)良的電阻合金;由于有同素異晶轉(zhuǎn)變,使銅錳合金固態(tài)下相變十分復(fù)雜,固相下具有調(diào)幅分解,變晶轉(zhuǎn)變等過程,具有減振降噪性能,是
著名的阻尼合材料。
以鈰為代表的稀土元素幾乎不固溶于銅,它們?cè)阢~中的作用是變質(zhì)和凈化,可以脫硫與脫氧,并能與低熔點(diǎn)雜質(zhì)形成高熔點(diǎn)化合物,消除有害作用,提高銅及合金的塑性,在上引鑄造線坯中加入稀土元素,能夠改善塑性,減少冷加工的裂紋。
1.2 黃銅
銅與鋅組成的合金稱為簡(jiǎn)單黃銅,在此基礎(chǔ)上加入其它合金元素稱為復(fù)雜黃銅;黃銅具有美麗的顏色、較高的機(jī)械性能、耐蝕、耐磨、易切削、低成本、良好工藝性能等,是應(yīng)用廣泛的銅合金。
1.2.1 簡(jiǎn)單黃銅
銅-鋅二元相圖表明,鋅在銅中有很大的固溶度,由液相轉(zhuǎn)變?yōu)楣滔嗑鶠榘Х磻?yīng),固相下有α、β、γ、δ、ε、ζ等六個(gè)相,β相在454℃、468℃時(shí),
發(fā)生有序化轉(zhuǎn)變;鋅在銅中大的固溶度為39%,此時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度為454℃,室溫下的固溶度為37%,廣泛使用的簡(jiǎn)單黃銅按組織結(jié)構(gòu)可分為α、α+β、β
三種黃銅,工業(yè)上使用的簡(jiǎn)單黃銅的成份;黃銅在大氣中、清潔的談水中、大多數(shù)的有機(jī)介質(zhì)中是耐蝕的,但是黃銅易發(fā)生脫鋅腐蝕、應(yīng)力腐蝕,在工程上應(yīng)用應(yīng)引
起重視,脫鋅腐蝕是由于鋅的電極電位遠(yuǎn)低于銅,在介質(zhì)中鋅原子發(fā)生陽(yáng)極反應(yīng)而溶解,發(fā)生片狀脫鋅和栓狀脫鋅,加入0.03-0.05%砷,可以抑制脫鋅腐
蝕;應(yīng)力腐蝕是由于壓力加工殘余應(yīng)力所引起,一般表現(xiàn)為縱向開裂,對(duì)黃銅制品危害很大,可以通過消除應(yīng)力退火加以防止。
合金成分、組織、壓力加工對(duì)黃銅性能發(fā)生重大影響。
隨著黃銅中鋅含量增加,常溫組織依此為α、α+β、β,α相常溫下具有優(yōu)良的塑性,而β相高溫下塑性良好,室溫下基本不能承受塑性變形;隨著鋅含量增加
黃銅的強(qiáng)度升高,塑性下降,導(dǎo)電、導(dǎo)熱性也隨著下降;一般來(lái)說(shuō),低溶點(diǎn)雜質(zhì)如Pb、Bi、Sb、P等對(duì)黃銅是有害的,它們與銅形成脆性化合物,分布于晶
界,引起熱脆性,標(biāo)準(zhǔn)中應(yīng)嚴(yán)加控制,一般要求不大于0.005%,為消除它們的有害作用,可以加入變質(zhì)劑,如鋯、稀土等,它們可以與低熔點(diǎn)元素形成穩(wěn)定的
高熔點(diǎn)化合物;許多元素對(duì)黃銅是有利的,如鉛、錫、鋁、鐵、錳、鎳、硅等,作為合金元素加入能夠提高和改善銅的性能,鉛能夠明顯地改善黃銅的切削性能,而
上述其它元素則能提高黃銅的強(qiáng)度和耐蝕性能,它們對(duì)黃銅組織上的影響,有擴(kuò)大α相區(qū)和縮小α相區(qū)的分別,可依鋅當(dāng)量(表5.2.1.2)來(lái)判定,黃銅可以
使用熱變形和冷變形方式進(jìn)行加工,壓力加工產(chǎn)品有板、帶、管、棒、線等形式,工藝參數(shù)、加工方法及供貨狀態(tài)等對(duì)制品性能都會(huì)發(fā)生重要影響,黃銅產(chǎn)品一般都
需要進(jìn)行消除應(yīng)力退火,否則在使用過程中,特別是在腐蝕介質(zhì)和氣氛下,會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力開裂。
元素的“鋅當(dāng)量系數(shù)”
元素 硅 鋁 錫 鎂 鉛 鎘 鐵 錳 鈷 鎳
鋅當(dāng)量系數(shù) 10 6 2 2 1 1 0.9 0.5 -0.1~-1.5 -1.3~-1.5
錫、鋁、鎳、硅、錳黃銅
Sn、Al、Ni、Si、Mn等合金元素,在黃銅中有較大的固溶度,其加入量均以不出現(xiàn)第三相為原則,按著三元相圖,應(yīng)使合金盡量落入單相區(qū);錫黃銅
(HSn70-1)是著名的冷凝管合金,為防止脫鋅腐蝕均需加入微量砷和硼(0.03-0.06%AS、0.01-0.02%B)是內(nèi)陸冷卻水質(zhì)的冷凝器
唯一的選材,我國(guó)核電站和火力發(fā)電廠普遍應(yīng)用,標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格為φ25x 1x8500毫米;鋁黃銅(HAl77-2)則耐海水腐蝕,用于海濱電站和艦船冷凝
器;鎳黃銅、鐵錳黃銅、錳黃銅則屬于高強(qiáng)、耐蝕黃銅,用于海洋工程中各種耐蝕零件;硅黃銅屬于高強(qiáng)耐磨黃銅,用于各種軸系材料。
1.2.2、復(fù)雜黃銅
為提高簡(jiǎn)單黃銅的強(qiáng)度、耐蝕性、耐磨性、易切削性等,人們?cè)诤?jiǎn)單黃銅中加入第三、四、五、六個(gè)合金組元,組成了龐大的復(fù)雜黃銅系,著名的合金有:鉛黃銅、錫黃銅、鋁黃銅、錳黃銅、鐵黃銅以及多元復(fù)雜黃銅等
鉛黃銅
鉛極少固溶于黃銅中之,鉛在α相中不超過0.03%。在β相中可達(dá)0.08%,因此作為合金元素加入于黃銅中的鉛以游離狀態(tài)存在,因此具切屑性能極佳,
一般鉛黃銅中銅含量不能小于50%,鉛含量不大于3.0%,由于鉛黃銅成本低廉、耐磨性能和切削性能優(yōu)良,又可以使用各種合金殘料生產(chǎn)合金,因此廣泛用于
各種工程中。
1.2.3、多元復(fù)雜黃銅
各合金元素對(duì)黃銅性能的影響往往是疊加的,為進(jìn)一步提高其強(qiáng)度和
耐磨性能,綜合利用黃銅合金原料,近年來(lái)多元復(fù)雜黃銅的研究與應(yīng)用迅速發(fā)展,其中典型的例子是汽車同步器齒環(huán)合金的研究與開發(fā),合金元素多達(dá)五至#種,一
般含有鋁、硅、錳、鎳、鐵等元素,合金組織為β相,少量的α相作為軟相,這類合金由冶金工廠提供毛坯管材,用產(chǎn)熱鍛成汽車同步器齒環(huán),我國(guó)已形成轎車、輕
型車、載重車合金系列。
1.3、青銅
壓力加工青銅主要指除Cu-Zn和Cu-Ni合金系之外的銅合金系,主要有錫青銅、鋁青銅、特殊青銅等三大類,特殊青銅中主要有鉻青銅、鋯青銅、鈹青銅、硅青銅、錳青銅、鎘青銅、鐵青銅、碲青銅等。